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两型水性固化剂研发希望剖析

葡京娱乐.娱乐场  新葡京官网799c.cc 公布日期:2016-12-07  泉源:环球涂料网  阅读次数:1044-新葡京官网799c.cc-7767.com-葡京zjjjs
中心提醒:环氧树脂涂料具有硬度下、耐磨性好、附着力下和耐化学药品机能优秀等特性,普遍应用于涂装范畴。最近很多国度接踵公布了限定挥发

环氧树脂具有硬度下、耐磨性好、附着力下和耐化学药品机能优秀等特性,普遍应用于涂装范畴。最近很多国度接踵公布了限定挥发性有机溶剂(VOC)环保法例,涂料的水性化成为涂料生长的主要趋向。现在国内外环氧树脂的水性化手艺,重要分为乳化法和成盐法2大类,乳化法指的是环氧树脂的间接乳化、不消外加乳化剂的自乳化或水性环氧固化剂乳化;成盐法是将环氧树脂改性成富含酸或富含碱的树脂,再用小份子质量的碱或酸停止中和。水性环氧固化剂乳化环氧树脂是最重要的水性化手艺,它能够战胜其他水性化要领的瑕玷。水性环氧固化剂改性的道理是对多元胺停止改性,根基盘绕I型水性环氧固化剂、Ⅱ型水性环氧固化剂停止。据专家引见那“两型”水性环氧树脂固化剂研发希望。关于I型水性环氧固化剂,这位专家示意水性固化剂取水性环氧手艺是同步生长的,关于I型水性环氧系统,要求固化剂既有固化功用又具有乳化功用,最早研制胜利的工型水性环氧固化剂是Thomas Swan公司的Casmide360,及其改性产物Casmide362。晚期接纳酰胺化多胺用作I型水性环氧系统的固化剂,它固然能使液体环氧树脂乳化但固化后的机能欠安,耐水性和耐化学性差,需对其加以改性才气包管固化后的机能靠近溶剂型环氧树脂涂料。

因为聚酰胺类固化剂乳化的环氧树脂系统的实用期较短,固化的涂膜柔韧性较差、打击机能较差、涂膜偏脆的瑕玷,改性后的聚酰胺类固化剂机能仍不甚幻想,因而用于I型水性环氧系统的固化剂重要是多胺一环氧加成物。常用的I型水性环氧固化剂大多都是将多元胺固化剂停止扩链、接枝、成盐,正在份子中引人非极性基因,使其成为具有亲环氧树脂分子结构的水份散型固化剂,同时它作为阳离子型乳化剂对环氧树脂停止乳化,两组分混淆后可制成稳固的乳液,现在运用较多的改性多胺固化剂是环氧-多胺加成物。环氧改性多胺固化剂常用的制备要领一样平常分为2种:接纳多乙烯多胺取单环氧或多环氧化合物加成,将约60%的伯胺氢关闭,然后用双酚A环氧与之加成,到达恰当的亲水亲油均衡,再取甲醛回响反映进一步将伯胺氢羟甲基化。这类固化剂固化的环氧系统具有较好的光芒、硬度和耐化学品性;正在多胺过量的状况下取单酚A环氧加成,然后以脂肪族单环氧或芳香族单环氧化合物关闭伯胺氢,分解后以火或水溶性有机溶剂稀释,所得的加成物为廓清溶液,最初加成物用醋酸中和局部的胺氢。如Shimp等接纳低分子质量环氧树脂,取多乙烯多胺回响反映天生多胺一环氧加成物,再经单环氧化合物将其启端,并用醋酸中和局部的仲胺,以调治固化剂的HLB和低落固化剂的回响反映活性,延伸实用期。

厥后开辟了一些新的I型水性固化剂手艺,不需接纳有机酸成盐,如Stark等接纳环氧树脂取过量的间苯二甲胺,回响反映天生端环氧胺加成物,再取端羧基聚醚醇回响反映天生酰胺一胺,再经封端得工型水性环氧固化剂。因为Ⅱ型水性环氧树脂系统中的环氧树脂已预先配成乳液,不需要水性环氧固化剂再对环氧树脂停止乳化,因此只需具有交联剂的功用。Ⅱ型水性环氧固化剂取I型水性环氧固化剂的改性具有类似之处,如聚酰胺树脂取醋酸、磷酸或盐酸回响反映获得铵盐,再正在醇醚类溶剂的辅佐下溶于火而获得改性聚酰胺固化剂。现在运用的Ⅱ型水性环氧固化剂重要是接纳嵌有亲水性散氧乙烯链段的脂肪胺,或缩水甘油醚取环氧树脂或多乙烯多胺反应制得的环氧一胺类固化剂,或取二聚酸回响反映天生聚酰胺类固化剂,它应用散氧乙烯链段的亲水性使得固化剂能够稳固的疏散于水中,而接纳环氧树脂作为扩链剂能够进步固化剂取环氧树脂的相容性。如Klein等接纳散氧乙烯二缩水甘油醚,和单酚A环氧树脂回响反映获得环氧树脂自分散体,再取散氧丙烯二胺和异佛尔酮二胺回响反映天生环氧一胺类固化剂;Klein等接纳单酚A环氧树脂、散氧乙烯二缩水甘油醚和单酚A反应得环氧树脂分散体,再取多乙烯多胺回响反映天生端胺基环氧一胺加成物,最初经封端获得Ⅱ型水性环氧固化剂。

间苯二甲胺虽是芬芳胺,但它到场固化时又具有脂肪胺的性子,因而一些Ⅱ型水性环氧固化剂也是间苯二甲胺的改性产品。如日本三菱公司用间苯二甲胺取环氧氯丙烷正在氢氧化钠感化下生成环氧-胺加成物,用作水性环氧固化剂具有优秀的机能。然后三菱公司将G-328取二元羧酸回响反映获得聚酰胺基胺类固化剂。也有接纳脂环胺改性产品作为水性环氧固化剂的,如Vincent等将脂肪胺取环氧树脂回响反映天生端环氧化合物,再取一种脂环胺(PACM)反应制得固化剂。Ciba公司研讨了一种新型Ⅱ型水性环氧固化剂,低活性的固化剂是一种水溶性的环氧一胺加成物,而下活性的固化剂是一种改性的水溶性环氧-胺加成物,经由过程2者的配比去调治固化剂的回响反映活性。它不需要接纳聚结溶剂用于固体环氧分散体可造得O-VOC的环氧涂料;而传统的Ⅱ型水性环氧系统需求加人聚结溶剂,以低落树脂的Tg以利于树脂颗粒的聚结,那带入了挥发性有机溶剂。而这类新型Ⅱ型水性环氧固化剂处理了这个问题。

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